quinta-feira, 13 de dezembro de 2012

Eletrólise é todo processo químico não espontâneo provocado por corrente elétrica.

Substâncias iônicas possuem a capacidade de conduzir corrente elétrica quando estão em soluções aquosas. A eletrólise provém dessa propriedade iônica, ou seja, é um processo que se baseia na descarga de íons, onde ocorre uma perda de carga por parte de cátions e ânions.

Temos dois tipos de eletrólise: eletrólise ígnea e eletrólise aquosa. A diferença entre elas é que uma ocorre em substância iônica no estado de fusão e outra em solução aquosa. Vejamos:


ELETRÓLISE ÍGNEA:
É o processo de decomposição de uma substância iônica fundida por meio da passagem de corrente elétrica.
A eletrólise do cloreto de sódio fundido
( um exemplo de eletrólise ígnea )


Preste atenção na célula eletrolítica desenhada.
Ela consiste em um par de eletrodos inertes, digamos, de platina, mergulhados no NaCl fundido (líquido).
Como o ponto de fusão do NaCl é cerca de 800oC, a célula deve operar acima desta temperatura.
A bateria ligada por meio do circuito externo tem a finalidade de bombear elétrons para fora do ânodo e para dentro do cátodo.
Os íons de cloro com a sua carga negativa são atraídos ao ânodo, onde perdem um elétron:
Cl -->Cl + e-
os átomos de cloro se juntam, dois a dois, formando gás Cl2:
2 Cl -  -->Cl2 (g)
a reação anódica é:
2 Cl -  -->Cl2 (g) + 2 e -
Os íons de sódio positivamente carregados são atraídos para o cátodo, onde cada íon recebe um elétron:
Na+ + e -->Na(l)
Sendo o ponto de fusão do sódio apenas 98oC, o sódio que se forma permanece líquido e sobe à superfície nas proximidades do eletrodo.
A reação da célula eletrolítica será:
Ânodo: 2 Cl -  -->Cl2(g) + 2 e -
(oxidação)
Cátodo: { Na+ + e-  -->Na(l) } x 2
(redução)
2 Na + + 2 Cl-  -->2 Na(l) + Cl 2 (g)
À medida que os íons Cl- são removidos no ânodo, outros íons Cl- se movem em direção a este eletrodo e tomam lugar dos primeiros. Semelhantemente, a remoção dos íons Na+ no cátodo acarreta a movimentação de outros Na+ para esse eletrodo.
A imigração continua de cátions em direção ao cátodo e de ânions em direção ao ânodo
ELETRÓLISE DE SOLUÇÕES AQUOSAS USANDO ELETRODOS INERTES
Se ao invés de usarmos cloreto de sódio fundido , utilizássemos solução aquosa de cloreto de sódio, teríamos um problema:
Tanto a água quanto o cloreto de sódio podem ionizar:
H 2 -->H+ + OH -
e
NaCl  -->Na+ + Cl -
Desta forma teremos uma competição :
O pólo negativo pode descarregar H+ ou Na+
O pólo positivo pode descarregar OH- ou Cl-
O PÓLO NEGATIVO DESCARREGA EM PRIMEIRO LUGAR,
O CÁTION DE REDUÇÃO MAIS FÁCIL
O PÓLO POSITIVO DESCARREGA EM PRIMEIRO LUGAR O ÂNION DE OXIDAÇÃO MAIS FÁCIL
FACILIDADE DE LIBERAÇÃO DE CÁTIONS
Em igualdade de concentrações, o cátion "mais abaixo" é liberado mais facilmente que cátions "mais acima" na tabela


MENOR
CÁTIONS DE METAIS ALCALINOS
FACILIDADE
CÁTIONS DE METAIS ALCALINOS TERROSOS

ALUMÍNIO Al+3

HIDROGÊNIO H+
MAIOR
OUTROS METAIS COMO: Mn2+
FACILIDADE
Zn2+

Fe 2+

Pb 2+

METAIS NOBRES COMO: Cu 2+

Ag +

Hg 2+

Au 3+

Assim, o cátion hidrogênio é liberado depois de qualquer cátion de metal, com exceção de metais alcalinos, metais alcalinos terrosos e do cátion alumínio.
FACILIDADE DE LIBERAÇÃO DE ÂNIONS
Em igualdade de concentrações os âníons "mais acima" são liberados mais facilmente do que âníons "mais abaixo".
MAIOR
Facilidade
Âníons não oxigenados como:
Cl - , F -, I -, S 2 -

Ânions orgânicos como: R-COO-

OH - (hidroxidrila)
MENOR
facilidade
Âníons oxigenadas como : NO 3-
SO4 2 - , PO4 3 -

F -

Assim o ânion hidroxila era liberado depois de ânions não oxigenados e ânions orgânicos

Agora é com você:
eletrólise do H 2SO 4 em solução aquosa diluída:
como será a reação global ?
resposta:
aqui você tem as possibilidades
H2 O --> H+ + OH -
H2 SO4--> 2 H + + SO4 2-
no pólo negativo pode haver a liberação de
H+
e no pólo negativo a competição entre SO4 2- e OH - será vencida por OH -
Assim
Ionização parcial
2 H2 O -->2 H+ + 2 OH -
No ânodo onde ocorre a oxidação teremos:
2 OH - + H2O -->O2 + 2e-
No cátodo onde ocorre redução teremos:
2e- + 2H+ -->H2
A reação global será:
H2 O -->H2 + O2
Vamos ver agora uma eletrólise !!!!! 



Eletrólise Aquosa
 




                  A pilha produz energia elétrica a partir de uma reação espontânea de oxirredução. Na verdade o processo inverso, em que a energia elétrica pode originar um processo de oxirredução, denominamos de eletrólise. A eletrólise é um processo artificial, que não ocorre naturalmente, mas que possui grande importância prática. Ocorre a produção de vários metais, os recobrimentos (como a cromagem e a niquelação) e as recargas de baterias são algumas das muitas aplicações da eletrólise.
                  Mas qual seria o esquema geral da eletrólise? Sabemos que substâncias iônicas conduzem corrente elétrica quando fundidas ou em soluções aquosas. O que notaremos que agora a condução de corrente elétrica se dá pela formação de substâncias nos eletrodos. Quando ocorre a passagem da corrente elétrica em uma substância iônica no estado de fusão, a eletrólise denomina-se ígnea. Mas, se a substância iônica estiver dissolvida em água, será chamada de eletrólise aquosa.

Eletrólise aquosa: Nesse caso existem os íons resultantes da dissociação iônica do eletrólito e os íons do meio aquoso que também participam do processo. Esses últimos são íons, no caso cátions H+ e ânions OH-, provenientes da auto-ionização da água.

Processo básico de funcionamento da Eletrólise:
A eletrólise ocorre em cubas (ou celas) eletrolíticas, com dois eletrodos ligados aos terminais de um gerador de corrente contínua.

Cátodo: É o eletrodo negativo que atrai cátions, e é nele que ocorre a redução do cátion.

Ânodo: O eletrodo positivo que atrai ânions e, por isso, é aqui que se dá a oxidação do ânion.
Nesse processo, os elétrons emergem da pilha (gerador) pelo ânodo (-) e entram na cela eletrolítica pelo cátodo (+), no qual produz a redução, a oxidação ocorre quando os elétrons emergem pelo ânodo e chegam à pilha pelo cátodo.






Postado por: Thais Almeida